厦门实验室催化剂及配体科研进展

如何区分金属、非金属与类金属？类金属：类金属元素一般指准金属。准金属（metalloid），又称为半金属（semimetal），红色的区域包含的元素，包括硼（B）、硅（Si）、锗（Ge）、砷（As）、锑（Sb）、碲（Te）、钋（Po），其中元素钋（Po）具有放射性。金属：除锡、锑、铋等少数几种金属的原子较外层电子数大于或等于4以外，绝大多数金属原子的较外层电子数均小于4，主族金属原子的外面电子排布为ns1或ns2或ns2np(1-4)，过渡金属的外面电子排布可表示为(n-1)d(1-10)ns(1-2)。主族金属元素的原子半径均比同周期非金属元素（稀有气体除外）的原子半径大。非金属：非金属在通常条件下为气体或没有金属特性的脆性固体或液体，如元素周期表右上部15个元素和氢元素，零族元素的单质。大部分非金属原子具有较多的价层s、p电子，可以形成双原子分子气体或骨架状，链状或层状大分子的晶体结构。常见的手性磷酸催化剂分为基于BINOL和H8-BINOL骨架的手性磷酸。厦门实验室催化剂及配体科研进展

钯的化学性质：主要化合物二氯化钯（PdCl2）、四氯钯酸钠（Na2PdCl4）和二氯四氨合钯。化学性质不活泼，常温下在空气和潮湿环境中稳定，加热至800℃，钯表面形成一氧化钯薄膜。钯能耐氢氟酸、磷酸、高氯酸、盐酸和硫酸蒸气的侵蚀，但易溶于王水和热的硫酸及浓硝酸。熔融的氢氧化钠、碳酸钠、过氧化钠对钯有腐蚀作用。钯的氧化态为+2、+3、+4。钯容易形成配位化合物，如K2[PdCl4]、K4[Pd(CN)4]等。晶体结构：晶胞为面心立方晶胞，每个晶胞含有4个金属原子。晶胞参数：a=389.07pm，b=389.07pm，c=389.07pm，α=90°，β=90°，γ=90°；电子层排布：2-8-18-18；电离能（kJ/mol）：M-M+805；M+-M2+1875；M2+-M3+3177；M3+-M4+4700；M4+-M5+6300；M5+-M6+8700；M6+-M7+10700；M7+-M8+12700；M8+-M9+15000；M9+-M10+17200。奉贤区高活性进口催化剂及配体科研进展钌金属相比铑金属具有更低诱导烯烃异构化活性，因此能更为高产率地实现烯烃或炔烃的还原氢化反应。

手性磷酸催化剂之Biginelli反应：手性磷酸催化的对映选择性Biginelli反应，取得很高的产率和ee值。手性磷酸催化剂之不对称氢转移反应：(R)-BINOL衍生的手性磷酸配体催化下2-苯基喹啉和Hantzsch酯反应进行不对称氢转移反应得到手性的四氢喹啉。亚胺的不对称氢转移反应，当Hantzsch酯的氢转移效果不好是，可以考虑使用苯并噻唑啉作为氢源。α,β-不饱和醛，在手性磷酸的镇痛药啉盐催化下，Hantzsch酯作为氢源，进行不对称氢转移反应。取得了很高的产率和ee值。手性磷酸催化剂之其他类型反应：1、不对称Pictet-Spengler反应；2、不对称Robinson关环反应；3、氮杂-Pinacol重排反应；4、氮杂-Wacker氧化反应；5、Heck反应；6、Aza-Henry反应；7、Strecker反应；8、aza-Cope重排反应（氮杂-Cope重排）。

JosiPhos类配体已商业化，小辣椒试剂有几十种此类配体供您选择。此类配体对空气和水稳定，易于操作。由于甲基的朝向和二茂铁基团金属中心对磷原子的电子对的吸电子诱导效应使此类配体的骨架比其他双膦配体更加刚性，进而表现出更好的不对称催化活性。JosiPhos类配体近年来普遍应用于各种不对称合成反应中，如不对称还原反应，不对称Micheal加成反应，不对称环加成反应，不对称烯丙基化等。由于JosiPhos类配体的大空间位阻效应，刚性骨架和强给电子能力使其在过渡金属催化的偶联反应中也表现出很好的活性和长催化寿命。其普遍应用于Buchwald-Hartwig反应，Suzuki–Miyaura反应，Heck反应及其他新颖的偶联反应等。镍是比较常见的致敏性金属，约有20%左右的人对镍离子过敏。

铂（Platinum）是一种化学元素，化学符号Pt，是贵金属之一，其单质俗称白金，属于铂系元素，原子量195.078，略小于金的原子量，原子序数78，属于过渡金属。熔点1772℃，沸点3827℃，密度21.45g/cm3（20℃），较软，有良好的延展性、导热性和导电性。海绵铂为灰色海绵状物质，有很大的比表面积，对气体（特别是氢、氧和一氧化碳）有较强的吸收能力。粉末状的铂黑能吸收大量氢气。铂的化学性质不活泼，在空气和潮湿环境中稳定，低于450℃加热时，表面形成二氧化铂薄膜，高温下能与硫、磷、卤素发生反应。铂不溶于盐酸、硫酸、硝酸和碱溶液，但可溶于王水和熔融的碱。铂的氧化态为+2、+3、+4、+5、+6。容易形成配位化合物，如[Pt(NH₃)₂]Cl₂、K[Pt(NH₃)Cl₅]。铱类光催化剂可见光触发的化学反应以其利用方便。丽水催化剂及配体概述

铱类光催化剂具有反应温和，效率高等诸多优点。厦门实验室催化剂及配体科研进展

镧系元素之镧系收缩：镧系收缩，英文名为lanthanideelement，是指镧系中相邻元素的半径之间差值非常小，对于其他周期相邻元素来说是收缩的，因此被称之为镧系收缩。概述：镧系元素的原子(或离子)半径随原子序数增加而减小的总趋势。由于4f电子对s和d电子的屏蔽不完全，从镧(La)到镥(Lu)随核电荷和4f电子数的逐渐增加，有效核电荷也逐渐增加，引起整个原子体积逐渐缩小。使得铕(Eu)以后的元素离子半径接近钇(Y)，构成性质极相似的钇组元素，彼此在自然界共生，难于分离；同时还使得第三过渡系与第二过渡系的同族元素原子(或离子)半径相近，如铪与锆、钽与铌、钨与钼等，他们性质上极为相似，也常常共生而难以分离。厦门实验室催化剂及配体科研进展

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