厦门催化剂及配体应用现状

生物手性催化反应的新发展：生物催化是利用生物催化体系（如细胞或酶）催化的反应过程，他是迄今为止人们所知的较高效和较具有选择性的温和催化反应体系，也是一个环境友好的体系。这一方法不只可以得到纯度高、量大的产物，而且可以获得很多常规方法难于合成的包括手性医药、农药及其中间体在内的手性化合物，从而克服化学合成中的困难和弥补化学合成的不足。近十几年来，各国科学家在生物催化的氧化还原、环氧化合物的开环、羰基化合物的氰醇化、以及腈的水解等反应方面取得了重要的进展，同时在工业应用上也获得了很大的成功。钌金属能够高区域选择性和高立体选择性地实现烯烃、羰基化合物的加氢还原反应。厦门催化剂及配体应用现状

手性膦配体：自二茂铁被发现以来，以其热稳定性、构象刚性和面手性等优点一直是较重要的配体骨架之一。二茂铁骨架的膦配体在过渡金属催化的偶联反应中非常重要，非手性的二茂铁膦，如1,10-二(二苯膦基)二茂铁(DPPF)，已成功地应用于各种过渡金属催化的偶联反应（Suzuki–Miyaura反应，Buchwald-Hartwig反应,Stille偶联反应等）。手性二茂铁膦配体已成为不对称合成不可或缺的有力工具。JosiPhos作为一种手性二茂铁膦配体已经普遍应用于药物合成中。福州库存催化剂及配体过渡金属具有高密度以及高熔点和沸点。

镧系元素之镧系收缩：镧系收缩，并不是指镧系元素从左到右，半径减小的现象。而是指，镧系开始的第六周期元素，其原子半径比上面的第五周期的元素的半径要小，这样的现象。如，Zr是160，Hf是159。周期表中，从上到下，电子层数逐渐增大，原子半径应该逐渐增大，但第五周期到第六周期的同族元素，半径却很接近，甚至下面的第六周期的还可能更小一点。因为经历了镧系现象：镧系元素的原子半径和离子半径随原子序数增大而减小（表1）的现象。从镧到镥，原子半径收缩了15皮米，平均每增加一个核电荷,半径收缩1皮米。其中铕、镱半径明显大，而铈略小于镨。这是由于在镧系元素的离子中铕、镱是+2价离子，铈是+4价离子,其余是+3价离子。从La到Lu，离子半径从106.1皮米均匀地降为84.8皮米，这是由于Ln离子结构的变化是由f到f，电子数是均匀改变的。Ln、Ln的离子半径也是随原子序数增大而收缩。

镧系元素：lanthanideelement，周期系ⅢB族中原子序数为57～71的15种化学元素的统称。包括镧、铈、镨、钕、钷、钐、铕、钆、铽、镝、钬、铒、铥、镱、镥，它们都是稀土元素的成员。镧系元素通常是银白色有光泽的金属，比较软，有延展性并具有顺磁性。镧系元素的化学性质比较活泼。新切开的有光泽的金属在空气中迅速变暗，表面形成一层氧化膜，它并不紧密，会被进一步氧化，金属加热至200～400℃生成氧化物。金属与冷水缓慢作用，与热水反应剧烈，产生氢气，溶于酸，不溶于碱。金属在200℃以上在卤素中剧烈燃烧，在1000℃以上生成氮化物，在室温时缓慢吸收氢，300℃时迅速生成氢化物。镧系元素是比铝还要活泼的强还原剂，在150～180℃着火。类金属通常是半导体（例如硼、硅和锗）至半金属（例如锑）。

金属铱类光催化剂的制备方法，其特征在于是以2-溴吡啶和4-氟苯硼酸形成的中间体ⅰ为配体，与铱化合物配位反应形成中间体ⅱ，然后再与4,4′?二(三氟甲基)-2,2′?联吡啶或5,5′?二(三氟甲基)-2,2′?联吡啶反应，较后使用六氟磷酸铵水溶液将氯替换成pf6而制得；具体制备方法包括以下步骤：惰性气体保护下，在碳酸钠、2-溴吡啶、4-氟苯硼酸和钯催化剂的混合物中加入有机溶剂a和水，加热搅拌回流反应，反应结束后将反应液冷却，反应液经后处理得到中间体ⅰ：惰性气体保护下，将步骤1)制得的中间体ⅰ和三氯化铱水合物溶于有机溶剂b中，加热搅拌回流反应，反应结束后冷却，过滤、洗涤、干燥，即得中间体ⅱ：惰性气体保护下，将步骤2)所得中间体ⅱ与4,4′?二(三氟甲基)-2,2′?联吡啶或5,5′?二(三氟甲基)-2,2′?联吡啶溶于有机溶剂c中，加热搅拌回流反应，反应结束后冷却，反应液经后处理即得中间体ⅲ。铁在空气中不能燃烧，在氧气中却可以剧烈燃烧。长宁区高纯度催化剂及配体发现

在氧气O2的支持下，钌金属催化剂还能实现底物的氧化官能团转换反应。厦门催化剂及配体应用现状

负载均相手性催化剂：均相手性催化具有高效、高对映选择性和反应条件温和等特点，但在大多数情况下，催化剂的用量都在1%～10%（摩尔分数），因此要实现这些催化反应在工业上的应用，必须解决昂贵催化剂的回收与再利用问题。此外，对于医药等化工产品来说，绝少量的有害金属（催化剂）残留也是不允许的。因此，围绕解决手性催化剂的稳定性、催化效率以及实用性等问题，均相催化剂的负载化是一个有待解决的中心科学问题。针对传统负载催化剂的不足，以及随着组合化学、绿色化学、超分子化学等新兴学科的迅速发展，负载均相催化剂的研究得到了迅猛的发展。目前，已建立和发展了多种均相催化剂的负载与分离新方法、新概念，如纳米孔中的催化反应、有机-无机组装体催化体系、金属有机骨架（MOF）催化体系、负载液膜催化体系、自负载催化剂、树状大分子催化剂、以及温控相变催化体系等。厦门催化剂及配体应用现状

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